首先，先明确一点的是，从发票的票面是无法判断发票的最高开票额的，也就是说，从纸质发票上无法知道是否是万元发票、十万元发票或百万元发票等。那么怎么才能知道发票的最高开票额呢。

其实，企业并不是随意申领与使用发票，而是需要先申请发票票种。在申请票种时，除了需要选择申请的发票类型，每月申领数量之外，同时需要申请单张发票的最高开票限额。发票的最高开票限额如果为1万元，那么该发票就是万元发票。票种申请提交至税务局进行审批，审批通过后，才能正常使用该票种的发票。

因此，企业在申请发票票种时，当申请审核通过，发票的票种信息（包括发票的最高开票限额）会录入到税务系统中，最高开票额就确定了企业使用的发票是万元发票、十万元发票还是百万元发票。

综上，企业以审批通过的发票票种核定表为准，如果票种核定中的发票最高限额为1万元，那么企业之后申领的发票就是万元发票了。

另外，如果企业根据实际情况，需要提高发票的最高开票额，那么，企业需提交“票种核定调整“申请，由税务局进行审批通过。

除了以发票票种核定结果为依据之外，企业在开具发票时，也可以判断发票的最高开票额。当开票额超过限额时，开票软件会提示开票金额超限额，无法继续开具发票。如企业的发票为万元发票，当开票金额超过1万元时，开票软件就会提示该发票为万元发票，开票金额已经超限额。因此，在开具发票时，只能根据发票的核定标准开具，不可超额。

发票最高开票额已录入税务系统，企业不能开具超限额的发票。